初始：
魏：夏侯惇，张郃，典韦
蜀：赵云，张飞，关羽
吴：周瑜，黄盖，孙尚香
隐藏人物：
（全部都不限难度）
复刻版新增：
紫鸾：用任意人物通关无双模式
他国人物可以在自由模式中解锁（伏羲，女娲除外），魏蜀吴人物必须在无双模式中解锁
他：
吕布：虎牢关（联合军）完成千人斩后过关
貂蝉：虎牢关（联合军）击破貂蝉后过关
董卓：虎牢关（联合军）击破貂蝉和吕布后过关
袁绍：官渡（魏）玩家亲自击破颜良和文丑后过关
张角：黄巾之乱（官军）玩家亲自击破张梁，张宝，张角过关
孟获：南蛮（蜀或吴）完成七擒孟获（玩家亲自击破孟获七次）后过关（注意：孟获会出现在我方本阵前三次，击破孟获七次前别击破祝融，否则孟获会直接出现在孟获本阵，这时击破孟获的话，会播放孟获死亡的动画，并过关。如果成功亲手击破七次在孟获本阵以外的地方出现的孟获，再击破在孟获本阵出现孟获的话，会播放孟获信服的动画并过关。看见孟获信服的动画才可以证明成功解锁孟获，看见孟获死亡的动画就失败了）
祝融：南蛮（蜀或吴）玩家亲手击破祝融后过关
伏羲：使用刘备，孙坚，曹操通关无双模式
女娲：使用全部女性人物通关无双模式
蜀：
马超，魏延，诸葛亮：蜀任意一人通关无双模式
黄忠，刘备：蜀任意两人通关无双模式
姜维：诸葛亮通关无双模式
庞统：成都攻略战庞统存活的情况下过关
魏：
许褚，甄姬，司马懿：魏任意一人通关无双模式
曹操，徐晃：魏任意两人通关无双模式
夏侯渊：定军山（蜀）玩家亲手击破夏侯渊后过关
张辽：合肥（吴）玩家亲手击破张辽后过关
吴：
陆逊，大乔：吴任意一人通关无双模式
孙坚，孙策：吴任意两人通关无双模式
太史慈：吴郡攻略战（孙策）不击破太史慈，先击破刘繇然后过关（在太史慈存活的情况下击破刘繇的话，会播放太史慈投降的动画，看见这个就成功了）
甘宁：合肥（魏）甘宁出现后，玩家亲自击破甘宁后过关（甘宁会在开战后的14分钟左右后出现在曹军本阵前的分叉口。）
吕蒙：樊城（吴）过关（最好等吕蒙来了再杀关羽）
孙权：合肥（吴）完成孙权飞跃桥梁事件后让孙权突袭曹操本阵然后过关
小乔：周瑜或大乔通关无双模式
（注：紫鸾，伏羲，女娲无法在无双模式中使用。某些关卡的一部分动画的内容，会因为使用的人物不同发生改变（包括紫鸾，伏羲，女娲）。）
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